宋徽宗初见李师师的时候，并没能一亲芳泽。
师师有洁癖，见客之前自身花瓣沐浴不算，还要求客人也必得栉沐相见，就是皇上也不例外；师师为人倨傲不为礼，虽对百金亦不动声色，寻常问话充耳不闻；师师好静坐，宴客之际，惟抚琴弄弦以为佐，不与言笑——然而就是这样的一个女子，却令得徽宗神魂颠倒，不惜帝王之尊，几次三番地踏月来访，居然用了几年的时间才赢得美人青睐。
或许是宫中三千佳丽为了争宠而出尽百宝，笑容来得太便宜了吧？李师师的艳如桃李冷若冰霜反而吊人胃口，别有风情。
词人周邦彦曾有《少年游》细述师师与徽宗的枕边语：“城上已三更，马滑霜浓，不如休去，直是少人行。”虽是**词艳曲，却是真情实景。这首词因为泄露了国家最高机密，曾经惹得徽宗大怒，差点判了周邦彦的罪，但因不敢得罪师师，不但赦他无罪，还封了作大晟乐正，才尽其用；
贼王宋江听到了这一段奇缘，知道这是一条中南捷径，便也动了心思，趁着上元灯市，在柴进和燕青的掩护下偷偷下山，密访花魁，题诗于壁，尽表一片归顺之心，并求师师代为美言，向徽宗投诚——这便是水泊梁山受招安的序曲；
一边是真命天子，一边是土匪头子，李师师也算是手眼通天、长袖擅舞于黑白两道了，更何况还有一个炒作高手周邦彦，真是想不红都难。
然而就是这样一个才貌手段都来得的女子，最终的结局却极惨烈：徽宗禅位后，师师自知式微，主动将皇上所赠金帛尽捐开封府以助军饷，而自己则弃家为女冠，甘愿以青春红颜而伴青灯古佛——然而世人偏不给她清静。金兵攻破汴京后，因慕其美名而满城搜拿李师师，地方官惧事，竟往慈云冠找到师师欲献之。